Мезоионные Соединения

Мезоионные Соединения МЕЗОИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ,

биполярные пяти- или шестичленные моно- или бициклич. азотсодержащие соед., имеющие в молекуле экзоциклические (внекольцевые) атомы N, О или S. В кольце наряду с одним, двумя или тремя атомами N могут находиться атомы С, S или О. Структуру М. с. нельзя удовлетворительно изобразить с помощью ковалентных или ионных формул. Их молекула содержит сопряженную систему связей, в к-рую входят связи экзо-циклич. группы и чередующиеся нецелочисленные заряды всех атомов цикла. В природе не встречаются. Впервые термин "М. с." предложен в 1949 для пятичленных гетеро-циклов. Первые из них были названы по имени городов, где они впервые получены, напр., сидноны (ф-ла I; X = О) получены в г. Сидней.

М. с.-термически устойчивые кристаллические соединения с т. пл. обычно > 100°С. Наиболее изучены сидноны и их азотистые аналоги-сиднонимины (ф-ла I; X = NR:).

М. с. могут находиться в состоянии равновесия с линейной таутомерной формой (кольчатоцепная таутомерия), напр.:

Все М. с.-высокореакционноспособные соед., обладающие ароматич. св-вами. Для них характерны превращ. с сохранением или раскрытием цикла; при этом реакц. центрами м. б. все атомы.

Для М. с., содержащих группу СН в цикле или группу NH в экзоположении, легко протекают р-ции электроф. замещения, идущие по положению 4. Для сиднонов сульфирование, нитрование, галогенирование и меркурирование протекает также достаточно легко, ацилирование идет труднее; слабые электроф. агенты (напр., соли диазония) в р-цию с сиднона-ми не вступают.

Под действием сильных к-т и оснований, при электрохим. восстановлении, каталитич. гидрировании, окислении, термолизе, облучении УФ светом происходит раскрытие цикла. Так, нагревание сиднонов со щелочами приводит к разрыву связи ОЧС цикла и образованию N-нитрозоглицинов, с к-тами-к образованию производных гидразина. Этот метод имеет препаративное значение для получения малодоступных алкилгидразинов. Кислотным расщеплением 3-фенил-изопропилсиднона получен гидрохлорид 3-фенилизопро-пилгидразина, обладающий антидепрессивными св-вами. С алкенами и алкинами сидноны и сиднонимины вступают в р-цию циклоприсоединения с послед. образованием пира-золов или пиразолинов, напр.:

Основные способы получения М. с.: 1) внутримолекулярная циклизация линейных соединений, содержащих на конце цепи карбоксильные или нитрильные группы, напр.:

2) алкилирование гетероциклов, с помощью алкилиоди-дов, напр.:

3) УФ облучение нек-рых производных пиридина, напр.

Мн. производные сиднониминов обладают гипотензив-ным, противоопухолевым, противовоспалительным, психо-тропным и антибактериальным действием. Нек-рые из них, напр. сиднокарб, сиднофен, корватон, молсидомин,-лек. ср-ва.

Лит.: Яшунский В. Г., Холодов Л. Е., "Успехи химии", 1980, т. 49, в. 1, с. 54 91; Яшунский В. Г., Огородникова В. В., "Химия гетероциклических соединений", 1981, №3, с. 291 303; Nonbenzenoid aromatics, v. 1, ed. by J. P. Shyder, N.Y., 1969, p. 117; Ollis W. D., Rarasden С. А., в сб.: Advances in heterocyclic chemistry, v. 19, N.Y.-L., 1976, p. 3-122. В. Г. Яшунский.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия Под ред. И. Л. Кнунянца 1988

Что еще интересного в `Химическая энциклопедия` ?

ЖАРОПРOЧНЫЕ СПЛАВЫ обладают способностью выдерживать при высоких т-рах (до 2000 °С) длит. мех. нагрузки, а также хим. воздействие. Характеризуются стабильностью структуры, длит. прочностью, высоким сопротивлением ползучести и усталости. Различают Ж. с. на основе Fe, Ni, Co, Cu, Al и тугоплавких металлов W, Mo, Nb и др. (см. табл.). Введение легирующих элементов способствует упрочнению образующихся в Ж. с. твердых р-ров, замедлению диффузионных процессов, образованию в сплаве интерметаллидны...

АЛЛИЛБОРАНЫ соединения В(III) общей ф-лы I. В А. имеется 5 реакционных центров: электроф. атом В, связи ВЧС, С а ЧН, С=С, ВЧR или ВЧR' (R, R'-OAlk, Alk, NAlk2 и т. д.). Взаимное влияние атома В и двойной связи отчетливо проявляется в р-циях с участием бор-аллильной системы в целом. Прочность связи ВЧС в них меньше, чем в алкилборанах (соотв. ~ 285 и ~ 350 кДж/моль). Различают симметричные (напр., триаллилборан, трикротилборан) и несимметричные, или смешанные, А. К посл...

КОТТOНА ЭФФЕКТ , см. Хироптические методы. КOУПА ПЕРЕГРУППИРОВКА, изомеризация 1,5-ненасыщенных орг. соед., сопровождающаяся миграцией аллильной группы с одноврем. сдвигом двойной связи, напр.: К. п. проводят: при нагр. в вакууме или инертной атмосфере при 150-450 °С; в присут. комплексов Pd(II) или Ni(0) при 0-20 °С; под действием КН в ТГФ в присут. краун-эфиров при 0-65 °С; при термолизе под давлением св. 100 МПа. Hаиб. изучены обратимая изомеризация 1,5-диолефинов (р-ция 1)...

МЕТА см. Орто, мета, пара. Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия Под ред. И. Л. Кнунянца 1988...

АММОНИЯ НИТРАТ (аммиачная селитра) NH4NO3, бесцв. гигроскопичные кристаллы; т. пл. 169,6 Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия Под ред. И. Л. Кнунянца 1988...

НИРЕНШТАЙНА РЕАКЦИЯ (Клиббенса-Ниренштайна р-ция), получение жирно-ароматич. хлорметилкетонов взаи-мод. хлорангидридов карбоновых к-т с диазометаном: Р-цию осуществляют обычно при комнатной т-ре, прибавляя избыток р-ра диазометана к р-ру хлорангидрида в эфире или бензоле. Выходы хлорметилкетонов 65-95%. При обратном порядке прибавления реагентов образуются диа-зокетоны (см. Арндта-Айстерта реакция). В Н. р. легко вступают хлорангидриды замещенных бензойной к-ты (содержащих в кольце, нап...

ПЛОТНАЯ УПАКОВКА атомов и молекул, способ модельного описания кристаллических структур. Рассматривают т. наз. шаровые (атомные) упаковки, к-рые характерны для структур многих сравнительно простых по составу неорг. B-B, и мол. упаковки, свойственные молекулярным кристаллам. Шаровые упаковки подразделяются на плотнейшие шаровые упаковки (ПШУ) и плотные шаровые кладки (ПШК). ПШУ построены из плотнейших слоев, показанных на рис., а, ПШК - из тех же слоев или из плотных слоев, показанных на рис...

ФЕНОЛО-АЛЬДЕГИДНЫЕ СМОЛЫ (фенольные смолы), жидкие или твердые аморфные олиго- и полимерные продукты конденсации фенолов с альдегидами. В качестве фенольных компонентов используют собственно фенол и его алкил- или арилпроизводные (напр., крезолы, ксиленолы, 4- трет -бутилфенол, 4-кумилфенол), бисфенолы, а также фенол содержащие продукты перегонки каменного угля, сланцев, нефти, сложные смеси растит, происхождения и др. В качестве альдегидного компонента в подавляющем большинстве случаев прим...

ФИШЕРА РЕАКЦИЯ синтез индолов внутримол. конденсацией арилгидразонов в присут. кислых агентов: Ф. р. проводят, как правило, при нагр. р-ра арилгидразона в присут. протонной к-ты или к-ты Льюиса. Иногда ее осуществляют в присут. оснований, солей переходных металлов или термически. В р-цию вступают арилгидразоны разл. альдегидов (труднее всего уксусного) и кетонов; электроноакцепторные заместители в арильном ядре неск. затрудняют р-цию. Циклизация мета -замещенных фенилгидразо...

ХИРАЛЬНОСТЬ св-во объекта быть несовместимым со своим отображением в идеальном плоском зеркале. В химии рассматривается X. индивидуальных молекул и их агрегатов. Противоположное X. св-во - ахиральность, когда отображение в плоском зеркале совместимо с исходной фигурой. Наряду с конфигурацией и конформацией (см. Конфигурация стереохимическая, Конформационный анализ)X. основное, фундам. понятие стереохимии. Мат. условием X. является отсутствие зеркально-поворотных осей симметрии n

ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЙ РЯД НАПРЯЖЕНИЙ последовательность расположения электродов в порядке возрастания их стандартных электродных потенциалов (см. Стандартный потенциал). Металлич. электроды в водном р-ре электролита образуют след. Э. р. н.: Li, К, Rb, Ba, Sr, Ca, Na, Се, Mg, Be, Al, Ti, Mn, V, Zn, Cr, Ga, Fe, Cd, In, Tl, Co, Ni, Sn, Pb, H2, Bi, Cu, Hg, Ag, Pt, O2, Au. Ддя сравнения включены водородный электрод (Pt, H2[l атм] | Н + ), потенциал к-рого пр...

АЗИНЫ 1) 6-членные гетероциклич. соединения, у к-рых в кольце содержится хотя бы один атом N. Азиновые циклы могут включать др. гетероатомы или быть конденсированы с др. циклами. К А. с одним атомом N в кольце (моноазинам) относятся, напр., пиридин и хинолин, к диазинам- пиридазин, пиримидин, пиразин, фталазин, феназин (см. также Триазины). Иногда термин "А." понимают более узко, относя к этим соед. только те гетероциклы, к-рые содержат в кольце не менее двух атомов N. 2) Произво...

ВИСБРЕКИНГ [от англ. vis(cosity) - вязкость, липкость, тягучесть и breaking - ломка, разрушение], один из видов термич. крекинга. Применяют для получения из гудронов гл. обр. котельных топлив (топочных мазутов). Процесс проводят в жидкой фазе при сравнительно мягких условиях: 440-500 Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия Под ред. И. Л. Кнунянца 1988...

ВЫСШИЕ ЖИРНЫЕ СПИРТЫ (ВЖС), техн. название одноатомных спиртов С 6 ЧС 20. Св-ва нек-рых индивидуальных спиртов приведены в таблице. Критич. параметры (t крит и p крит): Для С 6 337 Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия Под ред. И. Л. Кнунянца 1988...

ГАЛЛИЙ (от Gallia-Галлия, лат. назв. Франции; лат. Gallium) Ga, хим. элемент III гр. периодич. системы, ат. н. 31, ат. м. 69,72. Прир. Г. состоит из изотопов 69Ga (61,2%) и 71Ga (38,8%), поперечное сечение захвата тепловых нейтронов соотв. 2,1*10-28 и 5,1*10-28 м 2. Конфигурация внеш. электронной оболочки 4s24p1; степень окисления + 1 и +3; энергия ионизации Ga Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия Под...